Равновесных кубических твердых растворов более ограниченна. Следует отметить, что и на практике в настоящее время отказываются от стабилизации Zr02 в данной системе ввиду малой устойчивости в ней кубической фазы.
Диаграммы состояния в системе Y203—Zr02 приведены на рис. 63 и 64 [282, 283]. Судя по диаграммам, область существования флюоритоподобных твердых растворов при высоких температурах очень широка. Дувец [279] полностью распространял ее и на низкие температуры. Однако в работе [280] позднее
Большое внимание уделяли взаимодействию окислов циркония и церия. Из ряда работ [281 и др.] известно, что в системе образуются тетрагональные твердые растворы на основе Zr02 и кубические на основе СеОг. Стабилизация ZrCb осуществляется в виде тетрагональных твердых растворов, т. е. ее обратный переход в моноклинную форму в данном случае предотвращается. Восстановление СеОг до Се20з ослабляет его стабилизирующее действие [282].
Проводились также исследования двойных систем ZrC^ с окислами других лантанидов (La, Nd, Sm, Gd, Dy, Yb и др.). Еще в 1967 г. авторы работы [283] показали, что в системах ZrCfe—ЬагОз при высоких температурах образуются однофазные твердые растворы. В зависимости от вида и содержания второго окисла они являются тетрагональными либо кубическими со структурой флюорита или пирохлора. Количество добавки, необходимое для "полной стабилизации, составляет от 5—6 до 19% (мол.). В случае неполной стабилизации характер фазовых превращений (постепенный распад на две фазы при охлаждении) выгодно отличается от аз=*р-превращения малой величиной объемных изменений. Наблюдаются определенные закономерности в строении указанных систем от ионного радиуса второго компонента. Стабилизация ZrC>2 редкоземельными элементами представляет не только научный интерес, но является перспективной и уже находит известное применение. Однако обзор соответствующих многочисленных работ выходит за пределы возможностей настоящей книги.
Ряд исследователей уделял внимание системе ZrC>2—SC2O3, в частности, в связи с тем, что в ней были получены наиболее высокие значения электропроводности. Диаграмма состояния участка этой системы, по данным работ
[28, 284], приведена рис. 65. При наличии высокотемпературной области твердых растворов типа флюорита их переход при охлаждении в упорядоченные соединения не сопровождается заметньГми объемными изменениями. Стабилизация является практически достаточной начиная с содержания
6—7% (мол.) Sc203.
0 коммент.:
Отправить комментарий